GC—MS测定食用油中的邻苯二甲酸二丁酯（DBP）的两种前处理方法比较

材料的柔软性或使材料液化的添加剂。有专家认为在国内，人体摄入塑化剂的最大来源是食用油，而食用油中的塑化剂通常为塑料桶迁移到食用油中。食品中塑化剂的检测目前主要有两种方法，一种为国标GB/T21911-2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》，一种为出入境检验检疫行业标准SN/T3147-2012，通过探讨两种不同前处理方法对食用油中塑化剂检测的准确性的影响，为今后测定寻找适宜的前处理方法。

1材料与方法

1.1 仪器和试剂

仪器：Agilent GC-MS（7890A+5975C）；美国J2公司全自动凝胶色谱仪（GPC），柱型C0785-04；漩涡震荡仪（IKA，Genius 3）；氮吹仪（SA科技，MTN-2800D）；纯水仪（美国Millipore公司）；

试剂：邻苯二甲酸酯类标准品（O2Si，1000mg/l，1ml），乙酸乙酯、环己烷、甲醇、乙腈、正己烷（色谱纯，Henewell公司），配制乙酸乙酯+环己烷（50+50）；

所有玻璃用具丙酮浸泡过夜，自来水、超纯水冲洗干净，220°C烘2小时，备用。

1.2 全自动凝胶色谱浓缩仪（GPC）条件

（1）净化条件 0-10min，流出；10-30min，收集；30-35min，清洗；

（2）浓缩条件 三个模块加热温度（°C）和真空度（Torr）分别为40，220；55，220；55，220。正己烷定容至2.0ml。

1.3气相色谱质谱条件

进样口温度250°C；不分流进样；恒流，流速1ml/min；程序升温：60°C，1min； 20°C/min，220°C，1min；5°C/min，280°C，4min；辅助加热器：280°C；溶剂延迟：8min；SIM扫描（121，149，205，223）定量。

1.4标准溶液配制

（1）标准储备液 将1000mg/l，1ml标准溶液倒入100.0ml容量瓶中，用正己烷润洗三次，一并倒入容量瓶中，正己烷定容至刻度，此溶液为10.0mg/l。

（2）标准使用液 分别取上述标准储备液，逐级稀释，使最终浓度分别为：0.05mg/l、0.1mg/l、0.2mg/l、0.5mg/l、1mg/l、5mg/l

1.5 前处理方法

方法1：精确称取1.000g食用油样品于10.0ml进样瓶中，用玻璃移液管加入10.0ml乙酸乙酯+环己烷（50+50），漩涡混匀，做6个平行。在样品中加入1mg/l标准品1.0ml，混匀，做6个平行。另直接加入10.0ml乙酸乙酯+环己烷（50+50）为空白样，做3个平行。上GPC净化浓缩（收集流分10-30min），上机测定。

方法2：精确称取1.000g食用油样品于10.0ml进样瓶中，用玻璃移液管加入10.0ml乙腈，漩涡2min，离心，取上清液。重复提取两次，合并上清液。氮吹至近干，加入1.0ml甲醇，-20°C冷冻过夜，离心，取上清液，上机测定。样品做6个平行，空白做3个平行，样品加标（在样品中加入1mg/l标准品1.0ml，混匀）做6个平行。

2 结果与讨论

2.1全自动凝胶色谱浓缩仪（GPC）条件的确定

将标准品加入玉米油中，通过谱图大致确定目标物DBP的从凝胶柱的流出时间为10-25分钟。进行分段（（8-10min，10-15min，15-20min，20-25min）收集，上机检测，确定GPC的收集时间为10-20min。

2.2空白试验

方法1的空白空白很高，达到了0.353mg/kg，超过了我国对DBP的限量值。可能主要原因为GPC的管路都是用塑料制成，在仪器运行过程中发生了迁移。方法2的空白只有0.0493mg/kg，可以忽略。

2.3精密度试验

利用方法1和方法2分别对同一种样品进行前处理各6次，据测定结果计算相对标准偏差，从表1可以看出方法2标准偏差小于方法1标准偏差且具有显著差异。

2.4加标回收率试验

在同一样品中加入1mg/l标准使用液1.0ml，分别利用方法1和方法2进行前处理，在相同条件下做3次平行测定，计算回收率，结果见表1。表1可见，方法2样品回收率为97%-110%优于方法1的回收率50%-140%。

3 结语

实验结果表明：利用方法2进行前处理在稳定性、回收率方面都优于方法1。建议在测定食用油中的DBP时用方法2进行前处理。

参考文献

[1]曹九超，金青哲.食用油中塑化剂的污染途径及方法的研究[J].中国油脂，2013，5.

[2]吴丽丽.邻苯二甲酸酯类增塑剂的检测标准现状分析[J].塑料工业，2011，39.

[3]GB/T21911-2008 《食品中邻苯二甲酸酯的测定》.

[4]SN/T3147-2012 《出口食品中邻苯二甲酸酯的测定》.

收稿日期：2015-04-08

作者简介：房俊芳（1979—），女，河北邯郸人，硕士研究生，助理工程师，研究方向：食品检测。

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